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常壓電離質(zhì)譜在公共安全化學(xué)毒物檢測(cè)的應(yīng)用

時(shí)間:2021年04月21日 分類(lèi):科學(xué)技術(shù)論文 次數(shù):

摘要:常壓電離質(zhì)譜技術(shù)(Ambientionizationmassspectrometry,AIMS)以其敞開(kāi)式環(huán)境、簡(jiǎn)便操作、原位、實(shí)時(shí)、高通量等優(yōu)勢(shì),成為公共安全化學(xué)毒物檢測(cè)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。該文基于文獻(xiàn)計(jì)量分析,簡(jiǎn)要概述了AIMS的分類(lèi)、發(fā)展趨勢(shì)及其在公共安全化學(xué)毒物檢測(cè)領(lǐng)域的

  摘要:常壓電離質(zhì)譜技術(shù)(Ambientionizationmassspectrometry,AIMS)以其敞開(kāi)式環(huán)境、簡(jiǎn)便操作、原位、實(shí)時(shí)、高通量等優(yōu)勢(shì),成為公共安全化學(xué)毒物檢測(cè)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。該文基于文獻(xiàn)計(jì)量分析,簡(jiǎn)要概述了AIMS的分類(lèi)、發(fā)展趨勢(shì)及其在公共安全化學(xué)毒物檢測(cè)領(lǐng)域的發(fā)展現(xiàn)狀,重點(diǎn)從檢測(cè)靈敏度、樣品前處理兼容性以及現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)的小型化質(zhì)譜適配性等方面,歸類(lèi)總結(jié)了AIMS在毒品、爆炸物、化學(xué)戰(zhàn)劑和生物毒素等分析檢測(cè)方面的應(yīng)用特點(diǎn),最后對(duì)其技術(shù)特點(diǎn)及未來(lái)發(fā)展待解決問(wèn)題等進(jìn)行了評(píng)述,為相關(guān)領(lǐng)域研究人員提供有益參考。

  關(guān)鍵詞:常壓電離質(zhì)譜;現(xiàn)場(chǎng)快檢;公共安全;化學(xué)毒物;綜述

化學(xué)管理

  當(dāng)今國(guó)際形勢(shì)多元化、多極化明顯,恐怖、突發(fā)事件等時(shí)有發(fā)生,例如傳統(tǒng)毒品和新精神活性物質(zhì)濫用、化學(xué)品爆炸及爆炸式恐怖襲擊、化學(xué)戰(zhàn)劑恐怖刺殺、生物毒素中毒等化學(xué)突發(fā)事件頻繁發(fā)生,對(duì)于公共安全的危害日益增加。原位、實(shí)時(shí)、靈敏的現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)技術(shù)是應(yīng)對(duì)和處置公共安全事件的關(guān)鍵要素。特別地,包括新型毒品、新型爆炸物、新一代化學(xué)戰(zhàn)劑、新型生物毒素等在內(nèi)的化學(xué)毒物種類(lèi)繁多且具備可擴(kuò)充性,迫切需要建立結(jié)構(gòu)確證性強(qiáng)的檢測(cè)鑒定技術(shù)手段。

  自2004年美國(guó)普渡大學(xué)Cooks課題組[1]提出常壓電離質(zhì)譜(Ambientionizationmassspectrometry,AIMS)概念至今,質(zhì)譜分析邁向了無(wú)需密閉的真空環(huán)境、原位實(shí)時(shí)、快速高效的新時(shí)代。AIMS又稱(chēng)環(huán)境電離質(zhì)譜、敞開(kāi)式電離質(zhì)譜,是一類(lèi)在常壓條件下對(duì)樣品直接進(jìn)行電離的質(zhì)譜技術(shù),無(wú)需或僅需簡(jiǎn)單的樣品前處理,在開(kāi)放環(huán)境中便可實(shí)現(xiàn)復(fù)雜基質(zhì)樣品的進(jìn)樣和離子化[2-4]。

  其克服了以往在進(jìn)行劇高毒化學(xué)危害物質(zhì)的質(zhì)譜或色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析時(shí),依賴(lài)于大型真空精密儀器以及復(fù)雜樣品前處理耗時(shí)費(fèi)工的問(wèn)題,可簡(jiǎn)化質(zhì)譜分析的操作流程,縮短分析時(shí)間,在毒品(含新精神活性物質(zhì))、爆炸物、化學(xué)戰(zhàn)劑及生物毒素的現(xiàn)場(chǎng)原位、實(shí)時(shí)、快速高通量分析檢測(cè)中具有突出優(yōu)勢(shì)。特別是隨著小型化質(zhì)譜儀的迭代更新,AIMS在現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)方面的潛力和優(yōu)勢(shì)進(jìn)一步凸顯[5-7]。目前已報(bào)道了超過(guò)50種各具特色的AIMS技術(shù),本文針對(duì)飛速發(fā)展的AIMS技術(shù)及其在公共安全化學(xué)毒物檢測(cè)領(lǐng)域(毒品、爆炸物、化學(xué)戰(zhàn)劑及生物毒素)的應(yīng)用進(jìn)行綜合論述,并對(duì)其發(fā)展趨勢(shì)和應(yīng)用前景進(jìn)行展望,以期為相關(guān)領(lǐng)域研究提供有益參考。

  1AIMS分類(lèi)及文獻(xiàn)聚類(lèi)分析2004年,Cooks等[1]報(bào)道了第一種常壓電離技術(shù)———解吸電噴霧電離(Desorptionelectrosprayioniza-tion,DESI);2005年,Cody等[8]研發(fā)出實(shí)時(shí)直接分析(Directanalysisinrealtime,DART)技術(shù),自此開(kāi)啟了由傳統(tǒng)封閉式到敞開(kāi)式的新型電離質(zhì)譜技術(shù)研究熱潮。經(jīng)過(guò)十余年的發(fā)展,各種不同類(lèi)型常壓電離技術(shù)層出不窮,按其分析策略可分為直接解吸附/電離的一步常壓電離技術(shù)和先解吸附后電離的兩步常壓電離技術(shù)。

  在一步常壓電離技術(shù)中,當(dāng)噴霧、等離子體、超聲波等作用于樣品后,分析物從樣品表面逸出,此時(shí)分析物的電離與解吸附幾乎同時(shí)發(fā)生;在兩步常壓電離技術(shù)中,分析物先在一種能量形式下從樣品表面解吸附,再利用一種離子源(如電噴霧、化學(xué)電離、等離子體等)產(chǎn)生的離子與解吸附的分析物發(fā)生分子-離子反應(yīng),從而產(chǎn)生分析物離子[9]。

  對(duì)WebofScience核心合集下2004~2020年AIMS相關(guān)文獻(xiàn)進(jìn)行檢索(2021年1月6日),去重后整理得到2685篇文獻(xiàn)。使用文獻(xiàn)計(jì)量分析軟件VOSviewer[12]進(jìn)行國(guó)家、機(jī)構(gòu)、作者和關(guān)鍵詞聚類(lèi)分析。結(jié)果顯示,全世界已有70余個(gè)國(guó)家和地區(qū)在AIMS領(lǐng)域開(kāi)展研究,其中發(fā)文量和被引量較多的前5個(gè)國(guó)家或地區(qū)為美國(guó)(1028篇,46672次)、中國(guó)(521篇,10526次)、德國(guó)(217篇,5535次)、英國(guó)(127篇,3908次)和巴西(133篇,3468)。其中普渡大學(xué)(美國(guó))、中國(guó)科學(xué)院(中國(guó))、金邊大學(xué)(巴西)、清華大學(xué)(中國(guó))、佐治亞理工學(xué)院(美國(guó))和R.GrahamCooks(普渡大學(xué),美國(guó))、MarcosN.Eberlin(金邊大學(xué),巴西)、歐陽(yáng)證(清華大學(xué),中國(guó))、陳煥文(東華理工大學(xué),中國(guó))、DemianR.Ifa(約克大學(xué),加拿大)分別為發(fā)文量排名前5的高產(chǎn)機(jī)構(gòu)和研究學(xué)者。

  從國(guó)家、機(jī)構(gòu)和作者分析可知,中國(guó)無(wú)論從國(guó)家整體發(fā)文量還是從高產(chǎn)機(jī)構(gòu)和學(xué)者來(lái)看,均處于世界領(lǐng)先水平,也代表著中國(guó)在AIMS領(lǐng)域具有較高的科技影響力。進(jìn)行關(guān)鍵詞聚類(lèi)分析時(shí),設(shè)置出現(xiàn)次數(shù)大于3的關(guān)鍵詞,對(duì)關(guān)鍵詞合并、清洗后得到67個(gè)關(guān)鍵詞及7個(gè)聚類(lèi)。聚類(lèi)Ⅰ集中在基于等離子體電離源的介質(zhì)阻擋放電電離(Dielectricbarrierdischargeionization,DBDI)和低溫等離子體(Low-temperatureplasmaprobe,LTP)及其在爆炸物、化學(xué)戰(zhàn)劑等方面的研究;聚類(lèi)Ⅱ集中于紙噴霧(Papersprayionization,PSI)和小型便攜式質(zhì)譜研發(fā)及其在法庭科學(xué)、環(huán)境科學(xué)方面的研究;聚類(lèi)Ⅲ集中在基于DART分析及其在食品安全、農(nóng)殘分析方面的研究;聚類(lèi)Ⅳ集中在基于DESI分析及其在天然產(chǎn)物分析領(lǐng)域的應(yīng)用;聚類(lèi)Ⅴ集中在基于AIMS的組學(xué)及質(zhì)譜成像研究;聚類(lèi)Ⅵ集中于藥物篩選與腫瘤標(biāo)志物研究;聚類(lèi)Ⅶ則集中于藥物與定量分析領(lǐng)域。

  此外,各類(lèi)AIMS技術(shù)在多個(gè)研究領(lǐng)域交叉匯通,相互之間聯(lián)系密切。從時(shí)間軸分析,AIMS逐漸向滿(mǎn)足現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)應(yīng)用需求、實(shí)現(xiàn)便攜性的方向發(fā)展,與之適配的常壓電離技術(shù)如DBDI、DART和PSI等也成為近年來(lái)的研究熱點(diǎn)。此外,研究者多通過(guò)熱、激光等高效解吸附技術(shù),或結(jié)合固相微萃取(Solidphasemicroextraction,SPME)等多種快速前處理凈化富集技術(shù)進(jìn)行系統(tǒng)改進(jìn),以提高AIMS檢測(cè)的靈敏度、重現(xiàn)性和定量分析能力。

  2AIMS在公共安全領(lǐng)域的應(yīng)用

  公共安全化學(xué)毒物檢測(cè)領(lǐng)域的代表性AIMS技術(shù)及應(yīng)用實(shí)例。由數(shù)據(jù)可以看出,豐富、多模式的常壓電離技術(shù)可適配于不同類(lèi)型的質(zhì)量分析器,進(jìn)行定性鑒定或準(zhǔn)確定量測(cè)定,特別地,可有機(jī)結(jié)合對(duì)真空度要求不高的小型化離子阱質(zhì)譜,實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)。目前已針對(duì)多種形式不同、內(nèi)容復(fù)雜的樣品基質(zhì)(如體液、表面、食品等)開(kāi)展了成功實(shí)踐,化學(xué)戰(zhàn)劑、毒品等(易)揮發(fā)物質(zhì)、爆炸物等高能化合物在多種常壓電離模式下均可達(dá)到ng/mL水平的檢測(cè)靈敏度。大多數(shù)技術(shù)尚需在定量分析方面繼續(xù)挖掘潛力。當(dāng)然,需要提及的是,多種AIMS電離技術(shù),其解吸附和電離機(jī)制尚待深入闡明,AIMS在公共安全領(lǐng)域的相關(guān)應(yīng)用實(shí)踐,亟待從經(jīng)驗(yàn)、試錯(cuò)、歸納等手段上升到理論引領(lǐng)層面。

  2.1毒品篩查

  針對(duì)包括鴉片類(lèi)、合成苯丙胺類(lèi)精神興奮劑、新精神活性物質(zhì)(Newpsychoactivesubstances,NPS)等三代毒品,AIMS提供了強(qiáng)有力的技術(shù)手段,結(jié)合多種質(zhì)量分析器,通過(guò)構(gòu)建比對(duì)數(shù)據(jù)庫(kù)、靶向和非靶向篩查等實(shí)現(xiàn)快速篩查、檢測(cè)和鑒定。例如,Gwak等[46]對(duì)26種合成卡西酮、9種合成大麻素和苯乙胺類(lèi)NPS進(jìn)行快速篩查,DART-QTOF-MS/MS的檢出限(Limitofdetection,LOD)為300~340pg,雖較離子遷移譜高約10倍,但其線性范圍更寬。

  且可同時(shí)提供全掃描和子離子掃描信息,準(zhǔn)確性更高;Lian等[47]采用DART-TOF-MS和試劑分子輔助光電離正離子遷移譜兩種技術(shù)構(gòu)建了分析物的母離子和碎片離子的精確質(zhì)量數(shù)及離子遷移率數(shù)據(jù)庫(kù),結(jié)合所提出的標(biāo)準(zhǔn)篩查程序和陽(yáng)性檢出判定標(biāo)準(zhǔn),可實(shí)現(xiàn)包括傳統(tǒng)毒品、合成苯丙胺類(lèi)和NPS在內(nèi)的53種濫用藥物的快速篩查;Duvivier等[48]采用DART-Q-Orbitrap篩查了頭發(fā)中的可卡因、安非他明和3,4-亞甲二氧基甲基苯丙胺等多種毒品及其代謝物,無(wú)需樣品前處理,LOD達(dá)0.5ng/mg。對(duì)于代謝物在內(nèi)的痕量毒品篩查,研究者多通過(guò)提高電離效率、改善解吸附、結(jié)合簡(jiǎn)便的樣品前處理等方式實(shí)現(xiàn)高靈敏檢測(cè)。

  例如,提高分析物的電離效率方面,本課題組利用LTP-QTOF-MS/MS初步探究了干血斑中芬太尼類(lèi)化合物的快速檢測(cè)方法,通過(guò)尖端套管對(duì)LTP探針進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造以聚焦等離子體束,芬太尼類(lèi)化合物的峰強(qiáng)度響應(yīng)增強(qiáng)2~3.5倍;以石墨涂覆輔助激光照射,可增加基底的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能,分析物峰強(qiáng)度響應(yīng)可進(jìn)一步提高1.4~2.2倍[49]。Cooks課題組提出,在DESI-MS/MS中采用極性噴霧溶劑有利于提高極性分析物的電離效率[50],對(duì)可待因、海洛因和安定的LOD達(dá)ng級(jí)水平;且更大噴霧面積的DESI離子源可顯著改善分析物在載體表面的不均勻分布對(duì)檢測(cè)結(jié)果的干擾,提高方法重現(xiàn)性[13]。

  提高解吸附效率亦是提高檢測(cè)靈敏度的重要因素之一。Sisco等[19]采用熱解吸(Thermaldesorption,TD)-DART-MS和離子遷移譜對(duì)17種芬太尼類(lèi)化合物和5種阿片類(lèi)藥物進(jìn)行快速和靈敏的檢測(cè),單次擦拭巾上可被檢出的分析物最低質(zhì)量為pg~ng水平,兩種方法均能在海洛因樣品中檢出摻雜低至0.1%的芬太尼。

  Wang等[20]采用LTP-MS/MS對(duì)唾液中11種NPS進(jìn)行快速篩查和定量分析,通過(guò)加熱輔助樣品解吸附,戊烯酮和5F-AKB-48等NPS的相對(duì)峰面積增加約3~10倍,LOD可達(dá)3.0~15.2ng/mL。Cheng等[22]采用TD-電噴霧電離(Electrosprayionization,ESI)-MS/MS結(jié)合探針采樣技術(shù),對(duì)飲料、粉末、果凍糖、郵票等可疑樣品中的苯丙胺、甲氧麻黃酮、3,4-亞甲二氧基甲基苯丙胺和氟硝西泮等12種違禁藥品進(jìn)行快速分析,整個(gè)分析過(guò)程耗時(shí)不到30s,方法快速且高通量。結(jié)合簡(jiǎn)單樣品前處理可降低復(fù)雜樣品基質(zhì)干擾,從而提高檢測(cè)靈敏度。LaPointe等[16]利用SPME處理尿液,進(jìn)一步降低了基質(zhì)背景干擾,對(duì)尿樣中3種合成卡西酮及其代謝產(chǎn)物進(jìn)行DART-TOF-MS直接快速鑒定及半定量分析,信號(hào)強(qiáng)度增加5~60倍,達(dá)pg/mL水平,可滿(mǎn)足臨床檢測(cè)需求。

  Vasiljevic等[51]報(bào)道了一種SPME傳輸模式與DART-MS/MS聯(lián)合的阿片類(lèi)化合物高通量檢測(cè)系統(tǒng),在與96孔板尺寸適配的高通量SPME裝置上修飾涂層材料,1.5h內(nèi)即可完成96份生物樣品的萃取和分析,LOD達(dá)0.1~5ng/mL。Yang等[52]利用毛細(xì)管彈狀流微萃取,快速萃取全血和尿液樣本中痕量的安非他明類(lèi)非法藥物,然后直接進(jìn)行PSI-MS檢測(cè),靈敏度較常規(guī)PSI-MS提高了1~2個(gè)數(shù)量級(jí),LOD可達(dá)0.01~0.05ng/mL,F(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)時(shí),車(chē)載或便攜式質(zhì)譜是AIMS的主要適配目標(biāo),如Brown等[53]將DART與便攜式離子阱MS結(jié)合,對(duì)大麻葉、疑似“K2”樣品、可卡因、海洛因、甲基苯丙胺、羥考酮片和阿普唑侖片等進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)實(shí)時(shí)分析,結(jié)果與場(chǎng)外氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)結(jié)果一致。

  Fedick等[24]將金納米顆粒修飾的紙基底同時(shí)作為手持式表面增強(qiáng)拉曼光譜(SurfaceenhancedRamanspectroscopy,SERS)的檢測(cè)基底和便攜式MS的常壓電離源,對(duì)模擬實(shí)際場(chǎng)景的6種環(huán)境表面進(jìn)行pSERS-PSI-MS分析,均可檢出芬太尼,其實(shí)現(xiàn)SERS和MS快速檢測(cè)雙用途,有助于結(jié)果的互相印證,提高分析準(zhǔn)確性。2019年,歐陽(yáng)證課題組[54]研發(fā)出一款便攜式線性雙離子阱質(zhì)譜,并實(shí)現(xiàn)了微管紙噴霧(Paper-capillaryspray,PCS)原位電離試劑盒的無(wú)縫應(yīng)用。Kang等[23]利用PCS-MS/MS檢出攝入嗎啡和甲基苯丙胺病人尿樣中的原型藥物,并可通過(guò)分析尿樣中可卡因及其代謝物濃度比的變化推測(cè)可卡因攝入時(shí)間,LOD為50~250ng/mL;隨后利用此技術(shù)分析多種飲料中和塑料袋表面的芬太尼類(lèi)化合物,LOD分別為10ng/mL和1ng/cm2[55]。

  2.2爆炸物

  爆炸襲擊是現(xiàn)代恐怖活動(dòng)的主要手段。AIMS可對(duì)金屬、皮膚、塑料、聚四氟乙烯等多種環(huán)境表面爆炸物進(jìn)行直接檢測(cè)[56],還可拓展用于潛手印中ng級(jí)爆炸物的分析[27]。Cooks課題組最早對(duì)爆炸物進(jìn)行了系列的AIMS檢測(cè)研究,采用DESI-MS/MS對(duì)紙張、塑料、金屬表面的三硝基甲苯(2,4,6-Trinitrotoluene,TNT)、環(huán)三亞甲基三硝胺(1,3,5-Trinitroperhydro-1,3,5-triazine,RDX)、環(huán)四亞甲基四硝胺(1,3,5,7-Tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane,HMX)、季戊四醇四硝酸酯(Pentaerythritoltetranitrate,PETN)等多種爆炸物檢測(cè),LOD達(dá)pg~ng水平[57]。

  該課題組隨后發(fā)展的Reactive-DESI,在噴霧溶劑中添加氯化物等反應(yīng)試劑,通過(guò)分子/離子反應(yīng)形成[RDX+Cl]-加合離子,對(duì)RDX的檢測(cè)靈敏度提高了1個(gè)數(shù)量級(jí),達(dá)10pg水平[58],還可對(duì)人體皮膚表面的多種爆炸物進(jìn)行快速無(wú)損檢測(cè)[59];結(jié)合不銹鋼離子傳輸管的遠(yuǎn)距離傳輸,還可實(shí)現(xiàn)距離質(zhì)譜儀3m遠(yuǎn)的樣品表面的痕量爆炸物和化學(xué)戰(zhàn)劑模擬劑檢測(cè),靈敏度仍保持在ng水平[60]。DESI-MS和解吸常壓化學(xué)電離(Desorptionatmosphericpressurechemicalionization,DAPCI)-MS檢測(cè)過(guò)氧化物類(lèi)爆炸物,兩種方法的LOD均能達(dá)到ng水平[61]。

  2.3化學(xué)戰(zhàn)劑

  大規(guī)模殺傷性化學(xué)武器、化學(xué)恐怖襲擊始終是人類(lèi)生存的重大威脅,目前已涌現(xiàn)出多份化學(xué)戰(zhàn)劑及其相關(guān)物質(zhì)、實(shí)際樣品的AIMS分析檢測(cè)、測(cè)試評(píng)估等研究[27]。事實(shí)上,AIMS技術(shù)被譽(yù)為化學(xué)戰(zhàn)劑的“下一代現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)新技術(shù)”之一。

  目前,AIMS技術(shù)在化學(xué)戰(zhàn)劑檢測(cè)中的應(yīng)用以快速定性/半定量分析為主,技術(shù)和相應(yīng)設(shè)備還有待進(jìn)一步開(kāi)發(fā)和提高。其關(guān)鍵在于結(jié)合化學(xué)戰(zhàn)劑劇毒、中/高揮發(fā)性等特點(diǎn),進(jìn)行技術(shù)改進(jìn)或適配,以實(shí)現(xiàn)快速檢測(cè)和精確篩查。技術(shù)改進(jìn)或適配方面,Dumlao等[67]采用活性毛細(xì)管等離子體電離(Activecapillaryplasmaionization)結(jié)合臺(tái)式質(zhì)譜對(duì)法醫(yī)學(xué)樣品中的神經(jīng)性毒劑模擬劑進(jìn)行實(shí)時(shí)檢測(cè)。Wolf等[34,68]建立了新型活性毛細(xì)管DBDI-MS檢測(cè)系列化學(xué)戰(zhàn)劑(神經(jīng)性毒劑、糜爛性毒劑、失能劑)及其結(jié)構(gòu)類(lèi)似物的方法,利用壓力輔助加熱蒸發(fā)納米噴霧技術(shù)將分析物氣化后直接進(jìn)行檢測(cè),LOD低至pg/mL水平,定量曲線相關(guān)系數(shù)(R2)>0.9969。

  為提高靈敏度,Zhang等[38]采用金納米顆粒(Goldnanoparticles,AuNPs)修飾的紙基底進(jìn)行LTP-MS檢測(cè),發(fā)現(xiàn)由于AuNPs與等離子體高頻電磁場(chǎng)間的相互作用,使紙基底上神經(jīng)性毒劑模擬劑甲基膦酸二甲酯(Dimethylmethylphosphonate,DMMP)和甲基膦酸二異丙酯的檢測(cè)靈敏度提高了800倍,LOD分別為0.1ng/mL和0.3ng/mL;在其后續(xù)研究中,采用銅針作為檢測(cè)基底,對(duì)銅針尖端的神經(jīng)性毒劑及芥子氣水解產(chǎn)物進(jìn)行LTP-MS檢測(cè),與非導(dǎo)電性基底相比,大幅提高了分析物的解吸附和離子化效率,LOD為0.5~0.98ng/mL[39]。

  多種功能化材料結(jié)合樣品前處理技術(shù)成為提高化學(xué)戰(zhàn)劑定性、定量能力的一種手段。AIMS發(fā)展早期,DAgostino等[31]即將頂空SPME與DESI-MS/MS相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)了多種室內(nèi)基質(zhì)(墻面、纖維、紙張)上塔崩、沙林、梭曼和芥子氣等的快速檢測(cè),成功應(yīng)用于實(shí)際野外條件下軍事演習(xí)中采集的沙林樣品的快速分析。最近,Dumlao等[35]將SPME與LTP-MS結(jié)合,將修飾微孔材料的不銹鋼針同時(shí)作為采樣工具和離子化噴針,直接快速檢測(cè)尿液中的神經(jīng)性毒劑模擬劑DMMP和膦酸二乙酯及水解產(chǎn)物片吶醇甲基膦酸,LOD為100ng/mL。

  3總結(jié)與展望

  AIMS技術(shù)以其開(kāi)放環(huán)境、簡(jiǎn)便操作、原位、實(shí)時(shí)、高通量等特點(diǎn),一經(jīng)提出,在公共安全檢測(cè)領(lǐng)域備受重視,近年來(lái)在新型電離方式、與復(fù)雜基質(zhì)樣品形式的兼容性、與現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)方式的適配性等方面均取得了令人矚目的進(jìn)展。當(dāng)然,尚需有效克服AIMS相關(guān)的系列技術(shù)挑戰(zhàn),包括重現(xiàn)性、定量能力、分析物范圍(類(lèi)型)、靈敏度及復(fù)雜數(shù)據(jù)的解析能力等。

  未來(lái)尚需集中于以下幾點(diǎn)進(jìn)行深入研究、積累突破:①原理引領(lǐng)靈活設(shè)計(jì),提高樣品檢測(cè)普適性和靈敏度。包括進(jìn)一步明確和闡釋常壓電離解吸附和電離機(jī)制,深入思考和融合多種不同原理的解吸附和電離方式,根據(jù)分析物的物理和化學(xué)性質(zhì)引入適當(dāng)?shù)碾婋x增強(qiáng)試劑,創(chuàng)新化學(xué)策略適配常壓電離技術(shù)特點(diǎn)等;②創(chuàng)造高重現(xiàn)性環(huán)境,提高定量能力。影響AIMS重現(xiàn)性的因素涉及樣品導(dǎo)入、解吸附、電離及質(zhì)量傳輸?shù)亩鄠(gè)環(huán)節(jié),涵蓋采樣幾何形狀、采樣表面、樣品性質(zhì)、周?chē)h(huán)境、離子源內(nèi)部參數(shù)等多種因素。

  化工師評(píng)職知識(shí):化工化學(xué)論文投sci會(huì)查重嗎

  因此應(yīng)從選擇高效的解吸附和電離技術(shù)、引入內(nèi)標(biāo)、結(jié)合多種快速前處理凈化富集途徑、提高樣品負(fù)載穩(wěn)定性、甚至發(fā)展自動(dòng)化采樣進(jìn)樣平臺(tái)等多方面進(jìn)行系統(tǒng)改進(jìn);③適配現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)應(yīng)用需求,實(shí)現(xiàn)便攜性。包括創(chuàng)制適用的常壓電離源與便攜式、小型化質(zhì)譜的兼容接口,結(jié)合3D打印、仿真模擬等實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和理論模型優(yōu)化等;④聯(lián)合其它檢測(cè)技術(shù),保障確證性。公共安全應(yīng)急檢測(cè)往往需要多種檢測(cè)技術(shù)多角度共同確證。AIMS無(wú)疑從結(jié)構(gòu)確證角度提供了有效手段,未來(lái)可望配合目前的主流檢測(cè)技術(shù)(如離子遷移譜、紅外/拉曼光譜、便攜式氣相色譜-質(zhì)譜等)使用,在樣品適配檢測(cè)、數(shù)據(jù)庫(kù)共享、軟件自動(dòng)分析等方面發(fā)揮強(qiáng)有力的聯(lián)合優(yōu)勢(shì)。

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  作者:朱穎潔1#,李冬梅1,2#,黃元軒1,徐斌1,郭磊1*,謝劍煒1

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