摘要：目的監測河南省蔬菜水果中雙酚A(BPA)含量水平，評估其對當地居民造成的潛在健康風險。方法2018-2019年采集河南省市售蔬菜水果樣品276份，采用同位素稀釋-超高效液相色譜-三重四極桿串聯質譜(UPLC-MS/MS)分析方法進行測定，采用SPSS21.0軟件進行統計分析，結合當地居民的膳食結構和平均體重，計算暴露量和風險指數，評估健康風險。結果蔬菜、水果中BPA檢出率分別為44.4%和21.1%，含量范圍分別為0.075~19.6μg/kg和0.075~17.3μg/kg，蔬菜檢測值的M、P75、P90為0.075、0.675和1.390μg/kg，水果為0.075、0.075和0.895μg/kg。居民來源于蔬菜水果的BPA最大暴露總量為0.0845μg/(kgbw·d)，占TDI的0.169%，最大風險指數為1.69×10-3。結論河南省蔬菜和水果中均有BPA檢出，蔬菜的檢出率和檢測值均大于水果，差異有統計學意義。蔬菜水果BPA的暴露風險指數小于1，在沒有其他重大暴露來源時，河南省居民經蔬菜水果暴露BPA尚在可接受范圍，無健康風險。

　　關鍵詞：蔬菜;水果;雙酚A;污染水平;風險評估

　　雙酚A(BPA)是一種廣泛生產使用的環境雌激素，可通過環境和食物等途徑進入人體，干擾激素分泌，對生殖、發育等功能造成危害[1-3]，并與癌癥、糖尿病等的發病密切相關[4-5]。在人體暴露BPA的多種途徑(水、食物、空氣、皮膚接觸、醫療等)中[6-7]，食物被認為是最主要的途徑。近20多年來，國內外對水、空氣和土壤中環境雌激素污染的研究比較多[8-11]，有關BPA的膳食暴露也有報道，如動物性食品[12]、罐裝食品[13]和部分蔬菜[14]等，而對于蔬菜和水果中BPA污染狀況的系統研究還少見報道，也沒有相應的限量標準。

　　蔬菜種植論文范例：農業氣象服務對設施蔬菜種植的價值探索

　　申元媛等檢測了廣州市售的谷類、蛋類、蔬菜、畜禽類和魚類等食品中BPA的含量，均有檢出，其中蔬菜、畜禽類含量最高，我國居民膳食構成中蔬菜類和谷類食品較大的食用量和它們較高的BPA含量共同決定其在人群暴露風險的貢獻率最高，各占34.00%[15]。隨著人們生活水平的提高和健康意識的增強，蔬菜水果在膳食結構中的占比逐步增大，因此，有必要對蔬菜水果的污染狀況進行更多的研究。本研究通過監測河南省蔬菜水果中BPA的暴露量，對當地居民經蔬菜水果暴露BPA的健康風險進行評價，以期為相關部門制訂標準提供參考。

　　1資料與方法

　　1.1樣品采集

　　按照河南省地理位置和人口密度分布情況，2018年采集河南省七個地市的蔬菜33份，水果33份，2019年采集河南省鄭州、周口、商丘、三門峽、南陽、安陽六個地市的蔬菜120份，水果90份，在當地的農貿市場、超市和便利店主要采集當地生產銷售的食用量較大的常見品種。參考全國食品污染物監測數據匯總系統中的食品類別字典，蔬菜分為六類：葉菜類、茄瓜類、根莖類、鱗莖類、甘藍類、鮮豆類;水果分為五類：核仁果類、漿果類、柑橘類、瓜果類、熱帶水果類(熱帶水果大多非本地生產，考慮到當地居民的消費習慣和食用量，予以保留)。

　　1.2樣品檢測

　　1.2.1主要儀器與試劑

　　超高效液相色譜-三重四極桿串聯質譜(UPLC-MSMS：美國ABSCIEX公司的QTRAP6500);GCB固相萃取柱(ENVITM-Carb柱，500mg，6mL，美國Supelco公司);WatersACQUITYUPLCTMBEHC18柱(100mm×2.1mm，1.7μm)。BPA標準品(G974375，德國Dr.EhrenstorferGmbH公司，純度99.8%)、BPA同位素內標(BPA-D4)標準品(CD-191，加拿大C/D/NISOTOPESINC.，純度99.0%)。乙腈、甲醇、丙酮均為色譜純。

　　1.2.2分析方法

　　試樣經清洗勻漿，稱取1g(精確到0.001g)，加入BPA同位素內標，乙腈超聲提取，GCB固相萃取柱依次用18mL甲醇、6mL水活化，上樣后依次用6mL水、6mL甲醇-水(1：1，V/V)淋洗，最后用6mL甲醇-丙酮(4：1，V/V)洗脫，濃縮至近干后，用1mL甲醇-水(1：4，V/V)溶解殘渣，待測定。色譜柱溫度：40℃;流動相：A甲醇，B水，梯度洗脫，流速：0.25mL/min。

　　質譜電離方式：ESI-;電離電壓：-4500V;離子源溫度：500℃;噴霧氣：60psi;輔助氣：60psi;氣簾氣：30psi;碰撞氣：Medium;BPA定量離子：133.0m/z，碰撞能量：35eV�？瞻谆�質匹配標準曲線、內標法定量，并進行方法驗證。BPA在0.5~20.0μg/L范圍內線性關系良好，相關系數(r)大于0.999，方法檢出限(LOD，S/N=3)為0.15μg/kg，定量限(LOQ，S/N=10)為0.5μg/kg，回收率為82.6%~96.5%，相對標準偏差(RSD，n=6)為3.2%~8.1%。

　　1.3暴露評估方法

　　將監測所得蔬菜水果中BPA的污染水平，結合河南省居民膳食結構和平均體重，計算BPA的暴露水平。根據公式S=C×W/T分別計算蔬菜水果中BPA日均暴露量(S蔬菜與S水果)，其中S為通過該類食物BPA的攝入量μg/(kgbw·d);C為該類食物中BPA的含量(μg/kg);W為該類食物平均每日攝入量(kg/d);T為人體平均體重(kg)。蔬菜水果的日均暴露總量S總=S蔬菜+S水果。

　　參照BPA的每日耐受攝入量(TDI)50μg/(kgbw·d)(美國)[16]，計算BPA的風險指數R=S總/TDI，進行蔬菜水果中BPA污染的風險評價，若R≤1，則BPA暴露風險是可以接受的;如果R>1，則暴露量已超過可接受限度，應當采取適當的風險管理措施。暴露評估所需的食物消費量和體重數據來自《2015年中國成人慢性病與營養監測數據》，河南省成人蔬菜攝入量241.8g/d，水果攝入量23.1g/d，食物總攝入量744.4g/d(不包括幾類消費量比較低的食物的量)，蔬菜水果攝入量占食物總攝入量的35.6%。平均體重60.87kg。

　　1.4統計分析

　　采用Excel2010建立數據庫，SPSS21.0進行統計分析，計數資料用χ2檢驗，檢驗水準α=0.05。對于低于檢出限(LOD)的檢測值，為保守估計暴露量，將用1/2LOD值進行替換，含量用中位數M、P75、P90表示。

　　2結果

　　2.12018年與2019年的蔬菜水果BPA測定結果

　　蔬菜水果中BPA的檢出率2018年(28.8%)小于2019年(35.7%)，但經χ2檢驗差異無統計學意義(χ2=1.07，P=0.300)。由于兩年的檢出率均小于50%，所以M均為1/2LOD，但2019年的P75和P90均大于2018年。見表1。2.2蔬菜與水果的BPA測定結果2018-2019年BPA的檢出率蔬菜(44.4%)大于水果(21.1%)，經卡方檢驗差異有統計學意義(χ2=16.5，P<0.001)。由于蔬菜和水果的檢出率均小于50%，所以M均為1/2LOD，但蔬菜的P75和P90均大于水果。

　　2.3蔬菜與水果的BPA暴露量和風險評估

　　河南省BPA暴露量蔬菜大于水果，最大暴露量的暴露比例蔬菜高達92.2%，最大暴露總量占TDI的0.169%，最大風險指數1.69×10-3<1。

　　3討論

　　河南省蔬菜水果中均有BPA檢出，印證了BPA的廣泛存在，不同年度的監測結果雖然差異無統計學意義，但從數據可以看出2019年的檢出率和測定值略高于2018年，說明污染水平可能有逐年增高的趨勢。從分類來看，蔬菜的檢出率和測定值均高于水果，且差異有統計學意義，可能因為：(1)土壤、水源、空氣等環境介質的污染遷移至蔬菜水果中;(2)蔬菜種植過程中農藥和灌溉用水使用較多，BPA被用作農藥中間體，在農藥施用后可遷移進入蔬菜;(3)蔬菜種植過程中廣泛使用的塑料地膜造成了更嚴重的污染。河南省蔬菜和水果BPA的最大暴露總量為0.0845μg/(kgbw·d)，占TDI的0.169%，最大風險指數1.69×10-3<1。

　　而《中國居民膳食指南(2016版)》建議每天攝入300~500g蔬菜和200~350g新鮮水果，相比較而言，河南省居民蔬菜水果的攝入量(241.8g/d和23.1g/d)偏低，尤其是水果。按照該指南以平均體重60kg計，結合本次BPA的測定結果，則河南省蔬菜水果的最大暴露量為0.264μg/(kgbw·d)，占TDI的0.528%，風險指數5.28×10-3<1，仍然處于較低水平。本次監測結果顯示，即使以最大暴露總量評估，河南省蔬菜水果BPA的風險指數仍然遠小于1。

　　由于沒有包含日常的全部食物種類，上述的暴露量較膳食總暴露量偏小，然而蔬菜水果攝入量已占膳食總攝入量的35.6%，即使將偏差估計在內，其風險指數仍將小于1，所以在沒有其他重大的暴露來源時，可以認為河南省居民通過膳食途徑的BPA暴露量尚屬安全范圍。雖然河南省蔬菜水果的BPA污染尚不對居民構成健康風險，但仍存在不足之處：(1)未考慮職業和其他暴露途徑，未對人群進行分層研究;(2)對每類食物的攝入量均是以平均攝入量表示，對于有特別食物偏好的個體而言，其評估結果有一定誤差;(3)所調查的地區和食物種類有待拓廣，監測的樣品量仍然偏少;(4)缺少各類人群消費量的直接調查數據。

　　參考文獻

　　[1]EladakS,MoisonD,GueruinMJ,etal.Effectsofenvironmen-talbisphenolAexposuresongermcelldevelopmentandLey-digcellfunctioninthehumanfetaltestis[J].PlosOne,2018,13(1):e191934.

　　[2]XieM,BuP,LiF,etal.Neonatalbisphenolaexposureinducesmeioticarrestandapoptosisofspermatogeniccells[J].Onco-target,2016,7(9):10606-10615.

　　[3]任東升,周志俊.雙酚A生殖與發育毒性研究現狀[J].環境與職業醫學,2012,29(11):722-726.

　　[4]楊淋清,莊志雄.低劑量雙酚A與乳腺癌關系研究進展[J].中國公共衛生,2010,26(12):1557-1559.

　　作者：劉紅麗，盧素格，翟志雷，馬青青，張二鵬