第一页欧美-第一页综合-丁香花成人另类小说-丁香久久-顶级欧美色妇xxxxbbbb

學術咨詢

讓期刊論文更省時、省事、省心

布赫瓦爾德反應中二苯甲酮亞胺的應用

時間:2011年10月21日 分類:推薦論文 次數:

本文著重描述二苯甲酮亞胺在實驗室合成中的具體應用。實驗證明,二苯甲酮亞胺是合成C-N鍵的有效試劑,。

 布赫瓦爾德反應中二苯甲酮亞胺的應用
孟慶霞         
摘  要  本文著重描述二苯甲酮亞胺在實驗室合成中的具體應用。實驗證明,二苯甲酮亞胺是合成C-N鍵的有效試劑,。
關鍵字 二苯甲酮亞胺布 赫瓦爾德反應  C-N鍵
胺類化合物在堿性條件下,可以與芳鹵化合物發生取代反應,形成C-N鍵。事實上,在很多情況下,這兩類化合物并不能有效地進行反應,C-N鍵的形成,需要催化劑的參與。在實驗室中比較常見的主要有烏爾曼反應[1,2]和布赫瓦爾德反應[3,4]。本文著重描述我們實驗室中正在運用的布赫瓦爾德反應。
一  反應機理
布赫瓦爾德 反應全稱叫做布赫瓦爾德-哈特威博交叉偶聯反應,它主要應用于金屬鈀(0)催化的芳胺化合物的合成。起始原料包括鹵代芳烴(或類鹵代芳烴,如三氟甲磺酸芳酯)和一級或二級芳胺。金屬鈀催化劑主要包括0價鈀(如Pd(PPh3)4,Pd2(dba)3,Pd(acac)Cl2 )和二價鈀(如PdCl2, Pd(OAc)2, Pd(dppf)Cl2, (IPr)Pd(acac)Cl, Pd(PPh3)2Cl2等)。在反應中往往需要配體的參與,而最常用的配體為膦配體,如 dppf, BINAP, Xantphos 等。
反應式:

它的機理如下圖(假設以醇鈉做堿)

二  實驗部分

實驗過程中,我們首先嘗試了以下條件:
(a) NH4OH水溶液,CuSO4, K2CO3,100℃,16h
(b) NH4OH水溶液,CuSO4, K2CO3, 高壓釜140℃,6h
(c)NH3異丙醇溶液回流12h
(d) NH2Boc,Pd2(dba)3, Xantphos,Cs2CO3
(e) NH2Boc, Pd2(dba)3, Xantphos,NaotBu
(f) NH2Boc,CuI,L-proline,K2CO3, DMSO
(g) NH2Boc,Pd(OAc)2, dppf,Cs2CO3
我們篩選了多種反應溫度和溶劑,均以失敗告終。之后我們又嘗試了使用二苯甲酮亞胺合成CN鍵,再將其水解最終制得了化合物2的鹽酸鹽。
實驗操作:
化合物1(30 g, 0.236 mol)和二苯甲酮亞胺(47 g, 0.260 mol)溶于甲苯(1000 mL),然后加入Pd(OAc)2(3.8 g, 0.0171 mol),BINAP(21 g, 0.0342 mol), 叔丁醇鈉(32.7 g, 0.342 mol),氮氣置換三次將體系里的氧氣除掉,回流16h。冷卻后,旋干得到粗品,粗品可使用柱層析分離(展開劑 石油醚:乙酸乙酯=20:1),得到45 g棕色化合物3(Rf=0.3, 石油醚:乙酸乙酯=5:1),再將化合物3溶于HCl( 2N , 500 mL),室溫攪拌24 h,用乙酸乙酯(500 mL X 3)萃取水相,除去雜質,將水相旋干得到最終化合物4 24 g,兩步的產率為71 %。
1H NMR: (400 MHz, DMSO-d6):  8.22 (d, J = 5.6 Hz, 1H), 7.97 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.81 (dd, J1 = 5.6 Hz, J2 = 8.0 Hz, 1H), 2.71 (s, 3H).
三  總結
二苯甲酮亞胺是一類較好的鹵-胺轉化試劑,極大豐富了布赫瓦爾德 反應在有機合成C-N鍵形成中的應用。

參考文獻:
F. Y. Kwong, A Klapars, S. L. Buchwald Org.Lett. 2002, 4, 581-584
C. Wolf, S. Liu,X. Mei, A. T. August, M. D. Casimir, J.Org. Chem. 2006, 71, 3270-3273
X. Xie,T.Y.Zhang, Z. Zhang, J.Org. Chem. 2006, 71, 6522-6529
D. Zim, S. L.Buchwald, Org.Lett. 2003, 5, 2413-2415

 

相關文章推薦
主站蜘蛛池模板: 亚洲国产精品一区二区三区在线观看 | 看a级毛片| 婷婷色爱区综合五月激情韩国 | 欧美精品免费线视频观看视频 | 日韩伦理中文字幕 | 国产三级黄色片 | 丰满的日本护士xxx 丰满美女福利视频在线播放 | 男女免费高清在线爱做视频 | 一级视频在线观看 | 国产乡下三级全黄三级带 | 91在线|亚洲 | 91影院在线观看 | 国产精品大尺度尺度视频 | 亚洲精品国产精品国自产 | 理论亚洲区美一区二区三区 | 欧洲男女啪啪免费观看 | 91porn国产在线观看 | 一区二区三区四区在线播放 | 日韩国产精品欧美一区二区 | 久久精品亚洲精品一区 | 国产一区二区三区精品视频 | 美女视频黄a视频全免费网站一区 | 国产亚洲精品aa在线观看 | 美国三级在线 | 毛片a级放荡的护士hd | 国内精品视频免费观看 | 国产在线精品美女观看 | 国产一级毛片外aaaa | 老师xxxxbbbb | 久久精品免费观看视频 | 久久免费精品国产视频 | 日本一级特黄完整大片 | 成人免费视频网址 | 黄色的毛片 | 午夜影院啪啪 | 欧美大片全黄在线观看 | 亚洲欧洲精品国产区 | 国产综合久久久久 | 亚洲一区二区三区四区视频 | 久久精品国产74国产 | 青草视频在线观看视频 |